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李定國，為了“聯明抗清”，繼續實行政治和經濟改革，減輕百姓的負擔，使滇南出現一定的安定局面。

他終日操練兵馬，制造盔甲，訓練象隊，一年內練就精兵三萬。

李定國還舉行了生童考試，對考中秀才者，發給賞錢三百串，鼓勵大家好好讀書，若以后恢復江山，就讓他們去做官。

公元1652年春，清廷命定南王孔有德由桂林出河池，進攻貴州，命吳三桂由嘉定出敘州進攻川南。

清廷的目的是要用兩路夾擊之策，實現對大西軍抗清基地的包圍。

李定國見局面緊張，便給孫可望寫信，要求出兵湖廣，粉碎清兵圍剿。

孫可望表示同意，決定大西軍兵分兩路出擊，北路軍以劉文秀為主將，白文選、王復臣為副將，進攻四川；東路軍以李定國為主將，馬進忠、馮雙禮為副將，進攻湖南。

孫可望則統率”駕前軍”留守滇黔，大西軍從此開始與清軍主力正面交鋒。

三月，李定國率步騎八萬和五十頭戰象出征。

他臨行前訂約法五條：不殺人、不奸-淫、不搶財貨、不宰耕牛、不放火，有力地保證了軍紀和部隊戰斗力。

五月，北路軍連克沅、靖、武崗諸州。

鎮守寶慶的清將沈永忠急忙向孔有德告急，孔有德從桂林分兵救援。

李定國搶在援敵之前，從楓木嶺渡江直取寶慶，消滅清軍五千。

六月，李定國出兵祁陽，準備奪取廣西的門戶全州，消滅桂林孔有德。

他兵分三路，由馮雙禮率左路取全州，張勝率右路攻嚴關，自己親率一路攻桂林外圍據點，然后三路合攻桂林。

在桂林之役中，大西軍作戰勇猛頑強，速戰速決。左路出奇制勝，很快攻克全州，李定國當機立斷，命令部隊勿入全州，與自己合兵推進，直趨嚴關。

嚴關位于桂林以北，搶占它便扼住了桂林的通道。

六月三十日，清軍來奪嚴關，大西軍奮勇抵抗，死者不計其數。

七月初一，孔有德又率精銳來攻，只見兩軍還沒有交戰，大西軍的戰象就撲來，清軍馬匹都受驚了，孔有德大敗而跑，大西軍趁勢掩殺過去，只有孔有德一人逃回桂林城。

大西軍乘勝追至桂林，將城包圍。

七月初四，大西軍登云梯攻城，孔有德額頭已中一箭，他自知走投無路，于是把所有的家產放在一個屋子里，然后又親自把自己的愛妻們殺掉，最后自-焚而死。

桂林大捷后，廣西全境很快被收復，有些地區的百姓，不等大西軍到，便自動將清軍驅逐，李定國下令不要亂殺無辜，先安置百姓，明將胡一青、趙印選、馬寶等相繼歸順李定國。

為此，李定國在桂林七星巖擺下酒宴，慶祝勝利。他對明兵部尚書劉遠生說：“文、張諸公其精忠浩氣，固足以光昭青史，為天地生色，然吾儕之對于國家，竊不愿有此結果也。”

他大了勝戰之后，沒有自滿。

桂林大捷后，李定國也威震中原，成為清朝的大患。